HONO作为跟NH3相似化学性质的粘性气体分子,在光解氧化和空气污染方面扮演着重要角色。HONO是OH自由基的强力光解源,涉及土壤和大气多圈层间的相互作用,具有很强的学科交叉特点,是氮循环研究的新视野。
传统HONO测量常用湿化学方法中长光程吸光光度法(LOPAP),其中存在潜在干扰与发生非均相化学反应的问题。
Aerodyne HONO高频在线监测仪可实现连续、高频(10Hz)在线测量,无干扰与化学反应的发生。指纹跃迁频率光谱的稳定性与性保证测量的精度与的分辨率(ppt)。
测量原理
HONO高频在线监测仪采用可调谐红外激光直接吸收光谱(TILDAS)技术,在中红外波长段探测分子的指纹跃迁频率。采用像散型多光程吸收池技术(获得)——其光路可达76m甚至更长,进一步提高了灵敏度。
直接吸收光谱法,可以实现痕量气体浓度的快速测量(<1s),而且不需要复杂的校准步骤。此外,采用TILDAS技术,可不受其他分子的干扰,能够得到非常精准的检测,检测限达ppt级别,测量频率可达10Hz。
10Hz高频测量,检测限达ppt级
该系统同步HONO和NO2 时,精度@ 1 Hz: HONO = 100 ppt, NO2 = 10 ppt
测量HONO和NO2的双激光测量系统部署在德克萨斯州的休斯顿,40托压力下吸收光谱持续测量30秒以上(a)HONO(b)NO2测量出的光谱图。
粘性气体测量技术
对于大气中NH3、HONO等含氮类粘性气体分子测量方面,有着的优势:
活性钝化系统(Aerodyne Active Passivation system),提高粘性分子的响应时间,且对高频10HZ测量有着很小的损失量。
惯性颗粒分离装置
有效减小颗粒对粘性分子的影响,保证进样口及内部镜片的整洁。特殊渗透管路(permeation tube),减小管路壁的黏着,并有效减小管路中的水凝结及压力值。
同步观测多种气体
该系统可配置双激光可以同步测量更多分子,并保证精度,如可同步观测HONO、N2O、NO、CH4/ HONO、HNO3、H2O。
技术指标
测量精度: (a)HONO 210ppt/1s 75ppt/100s
(b)N2O 90ppt/1s 25ppt/100s
(c)NO 150ppt/1s 50ppt/100s
(d)CH4 1000ppt/1s 500ppt/100s
响应时间: 1-10Hz,0.2s(最小Rise/Fall time 1/e)
活性钝化装置提高时间响应速度
惯性颗粒分离装置减少二次采样污染
应用案例
1、城市大气亚硝酸测量:对于HONO光稳定态的解释
文献:Urban measurements of atmospheric nitrous acid: A cavea on the interpretation of the HONO photostationary state
B. H. Lee,E. C. Wood S. C. Herndon B. L. Lefer, W. T. Luke,W. H. Brune,D. D. Nelson,M. S. Zahniser,and J. W. Munger JOURNAL OF GEOPHYSICAL RESEARCH: ATMOSPHERES, VOL. 118, 12,274–12,281, doi:10.1002/2013JD020341, 2013
图中所示为平均吸收率/小时(=Log10(αnl)),其中α=吸收截面积,n=密度值,l=路径长度值。(a)图是HONO光谱,(b)是NO2光谱。
2、应用中红外量子级联激光器发出的连续吸收光谱测量大气中HONO和NO2气体
文献:Simultaneous measurements of atmospheric HONO and NO2 via absorption spectroscopy using tunable mid-infrared continuous-wave quantum cascade lasers
B.H.Lee E.C.Wood?M.S.Zahniser?J.B.McManus?D.D.Nelson?S.C.Herndon?G.W.SantoniS.C.Wofsy J.W.Munger JOURNAL OF GEOPHYSICAL RESEARCH: Appl Phys B DOI 10.1007/s00340-010-4266-5
图(a)HONO和图(b)NO2是在5.33KPa压力值下光谱持续30秒的光谱图。测量光谱(绿色点)曲线围集的颜色填充区域包含在相应的压力与温度值下光谱峰位置与谱线强度。